Cuando hay solutos presentes, algunas de las propiedades del disolvente se ven afectadas, y la magnitud del cambio depende directamente de la concentración del soluto. Las propiedades de una solución que se determinan según la cantidad de partículas de soluto presentes se conocen con el nombre de PROPIEDADES COLIGATIVAS.
Estas características comprenden punto de congelación, punto de ebullición, presión de vapor y presión osmótica.
Presión de vapor de un sistema
Ley de Raoult: la presión de vapor de un componente A es el producto de la fracción
molar Xa por la presión de vapor del componente puro Pvap = Xa.Pa
En una mezcla del 54 % y 46% molar de pentano y hexano la presión del sistema será:
Compuesto Presión pura [mmHg] Fracción molar Presión parcial [mmHg]
Pentano 420.8 0.5443 229.0
Hexano 101.9 0.4557 46.44
La presión total de la mezcla, que es la suma de las presiones parciales será 275.4
mmHg.
La diferencia de presiones permite separar mezclas de líquidos con distinta presión de vapor mediante un proceso de destilación, si la mezcla tiene puntos de ebullición muy separados, se hace una destilación simple ; cuando hay puntos de ebullición muy cercanos se utiliza la destilación fraccionada.
Cambios en la presión de vapor :
· Elevación del punto de ebullición: el cambio en la temperatura (DTb) de ebullición es proporcional a la molalidad (m) del soluto y la constante de proporcionalidad es una constante que depende del solvente (Kb).
DTb = Kb*m
· Descenso del punto de congelación: el cambio en la temperatura (DTb) de congelación es proporcional a la molalidad (m) del soluto y la constante de proporcionalidad es una constante que depende del solvente (Kb).
DTf = Kf*m
· Presión osmótica: es el producto de la mola ridad, la constante de los gases y la
temperatura (K) a la que se encuentra la solución
p = MRT
PUNTO DE CONGELACIÓN
Para explicar como se congela el agua conviene recordar que las móleculas individuales de agua se acercan lo suficiente para formar grupúsculos y, cuando éstas pierden la suficiente energía, estos conglomerados forman el marco rígido que observamos en el hielo.
En condiciones ordinarias, el agua se congela a 0°C; pero si existe algún material disuelto en el líquido, el soluto interfiere de alguna manera con las moléculas de agua cuando tratan de formar los conglomerados de los que hablamos antes. Las moléculas de agua se ven obligadas a perder incluso más energía para contrarrestar este efecto de impedimento ejercido por las partículas disueltas. Esto hace que descienda el punto de congelación de una solución acuosa.
Según observaciones realizadas se ha demostrado que el punto de congelación del agua desciende em 1.86°C por cada mol de especies de solutos presentes por kilogramo de agua. Estamos hablando de la MOLALIDAD y se aplica solo al agua.
La disminución del punto de congelación de una solución ( D T c ) , con respecto al punto de congelación del solvente puro, al disolver en él un soluto no salino, estádada por:
D T c = m K c
Donde: m es la molalidad y D T c es la constante crioscópica del solvente.
También se le denomina constante molal del punto de congelación.
PUNTO DE EBULLICIÓN
Veamos ahora el efecto que tiene el soluto en el punto de ebullición de una solución. Se recordará que las moléculas escapan de la superficie de un líquido durante el proceso de ebullición.
Una vez más, se puede suponer que las partículas de soluto en solución interfieren a las del solvente cuando tratan de desprenderse de la superficie. Se sabe que el punto de ebullición del agua pura es 100°C a 760 torr. Las observaciones en el laboratorio indican que el punto de ebullición aumenta en 0.51°C por cada mol de especie de soluto que esté en solución. Por lo tanto, una solución 1.00 molal de glucosa hierve a 100.51°C.
Puesto que la ebullición se produce solo cuando la presión de vapor de un líquido es igual a la atmosférica, también se puede esperar que la presión de vapor de un disolvente disminuya en solución. En consecuencia, una solución acuosa tiene la presión de vapor de 760 torr a una temperatura más elevada que la del agua pura.
El aumento del punto de ebullición de una solución ( D T e ) , con respecto al puntode ebullición del solvente puro, al disolver en él un soluto no salino y no volátil,está dado por:
D T e = m K e
Donde: m es la molalidad y D T e es la constante ebulloscópica del solvente. También se le denomina constante molal del punto de ebullición.
Si una solución y su solvente puro están separados por una membranasemipermeable que deja pasar solamente a las moléculas de solvente, el resultadoneto es el paso de solvente a la solución. Este fenómeno se denomina ósmosis. La presión osmótica, es la presión que se debe aplicar a la solución para que noocurra la ósmosis. Es decir, el resultado neto no indique paso del solvente a travésde la membrana semipermeable. Van't Hoff determinó que para soluciones diluídas, la presión osmótica ( p ) ,satisface la siguiente relación:
p V = n R T
Donde: V es el volumen de la solución [ l ] n es el número de moles de soluto R es la constante universal de los gases ideales ( = 0,082 [ atm–l/mol–°K ] ) T temperatura absoluta
[ °K ]
Hay soluciones que presentan valores para sus propiedades coligativas, muydiferentes a lo calculado teóricamente y además son conductoras de la electricidad.A estas soluciones se les denomina electrolitos y a las otras no electrolitos. Sussolutos también reciben estas denominaciones. Los electrolitos son generalmentesoluciones de ácidos, bases o sales. Van't Hoff introdujo el factor i ( factor de Van't Hoff ) para mantener las relacionesya estudiadas:
D T c = i m K c
D T e = i m K e
p V = i n R T
A medida que las soluciones se hacen más diluídas, el factor i tiende a tomarvalores enteros positivos ( 2, 3, 4, etc. ).
1 ) Los electrolitos en solución o fundidos se disocian parcialmente en iones concargas eléctricas, de tal forma que las cargas positivas totales sean iguales a lascargas negativas totales.
2 ) Los iones son átomos o grupos de átomos con carga eléctrica positiva para losmetales y carga eléctrica negativa para los no metales o radicales no metálicos.Estos radicales permanecen sin modificaciones para compuestos químicamenteanálogos ( por ejemplo: Cl – para todos los cloruros ) .
3 ) Los iones actúan independientemente unos de otros y de las moléculasno disociadas. y son diferentes en sus propiedades físicas y químicas.
4 ) La disociación electrolítica es un proceso reversible, es decir, los iones puedenreagruparse para formar nuevamente la molécula. A mayor dilución de la soluciónel reagrupamiento de los iones se hace más difícil, porque están más alejados. En soluciones muy diluídas, prácticamente todas las moléculas se han disociadoy ésto explica el hecho de que el factor i tome valores enteros positivos en estassoluciones.